隨著社會物質文化需求的不斷提高,化工企業得到了蓬勃增長,相應的企業廢氣排放加重大氣污染的問題也逐漸突顯。化工企業排放的廢氣常常數量大、種類多、有毒有害,會嚴重影響人們生活水平的提高和社會循環經濟的發展。
化工企業原料種類多,產品品種復雜,工業廢氣污染的防治是化工廠環保工作的難點。某化工有限公司目前廠區內建有3,4-二氯硝基苯項目、3,4-二氯苯胺項目、氯硝柳胺粗品項目、殺螺胺乙醇胺鹽原藥及相關制劑項目和分散紅項目的生產裝置及其配套設施,5-氯水楊酸項目正在安裝,其他產品處于建設階段。企業為了滿足相關廢氣處理要求,對現有廢氣處理系統進行排查并結合新建項目進行綜合整治。
一、廢氣因子及排放要求
1.1 污染因子
各產品在原料儲存和生產過程中產生的廢氣污染物種類主要有有機廢氣、酸性廢氣和粉塵廢氣,具體污染因子如下節所示。
1.1.1 4#車間(3,4-二氯苯胺)
3,4-二氯苯胺產品主要工序有氯化、洗滌、蒸餾、還原、過濾、結晶刮片等,原料包括氯氣、對硝基氯苯、硫化銨等。主要污染因子包括氯化、水洗工序產生的氯化氫,蒸餾和真空泵產生的對硝基氯苯和3,4-二氯苯胺,結晶刮片工段產生的粉塵(3,4-二氯苯胺)。
1.1.2 5#車間(氯硝柳胺)
氯硝柳胺產品主要工序有反應、過濾、水洗、干燥、縮合、洗滌過濾等,原料包括3,4-二氯硝基苯、氨水、5-氯水楊酸。主要污染因子為縮合工段產生的氯化氫。
1.1.3 6#、7#車間(2,6-氯對硝基苯胺)
2,6-氯對硝基苯胺產品主要工序有反應、結晶過濾、洗滌過濾、干燥等,原料包括對硝基氯苯、氨水、氯氣。主要污染因子為氯化工段產生的氯化氫。
1.1.4 1#車間(分散紅)
對苯二胺產品主要工序有還原、濃縮、結晶過濾、干燥等,原料包括:蒽醌、硝酸、二氯乙烷、硫酸、硫化鈉、1-氨基蒽醌、乙酸、溴素、苯酚等。主要污染因子為二氯乙烷回收工段產生的二氯乙烷,合成蒸餾工段產生的苯酚,水解和縮合工段產生的溴化氫和溴素。
1.1.5 6#車間(對苯二胺)
分散紅產品主要工序有硝化、中和、抽濾干燥、精制、還原、打漿洗滌、抽濾干燥、溴化、水解、洗滌過濾、干燥、縮合、過濾干燥等,原料包括:硫化鈉、對硝基苯胺等。主要污染因子為溶解工段產生的硫化氫。
1.1.6 導熱油爐
導熱油爐主要污染因子為SO2、NO2、PM10。
1.1.7 5#車間(5-氯水楊酸)
對苯二胺產品主要工序有氯化、過濾、精制、過濾干燥等,原料包括:水楊酸、氯氣等。主要污染因子為蒸餾和精制蒸餾脫醇工段產生不凝氣氯苯,氯化工段產生的氯苯、氯化氫、氯氣,干燥工段產生的粉塵和氯苯。
1.1.8 5#車間(殺螺胺乙醇胺鹽及制劑)
對苯二胺產品主要工序有成鹽、過濾、蒸餾、干燥、打漿、磨砂、粉碎拼混、干燥等,原料包括:氯硝柳胺、一乙醇胺、甲醇等。主要污染因子為蒸餾和甲醇蒸餾工段產生不凝氣甲醇,干燥工段產生的甲醇、粉塵,粉碎、包裝工段產生的粉塵。
1.2 排放要求
本項目主要特征污染物排放執行《大氣污染物綜合排放標準》(GB162967-199)表中的二級排放標準、《惡臭污染物排放標準》(GB14554-93)排放標準、《制定地方大氣污染物排放標準的技術方法》(GB/T3840-1991) 及《鍋爐大氣污染物排放標準》(GB13271-2014),具體見表1,2:
二、廢氣處理工藝
2.1 廢氣收集系統
在生產過程中,宜采用密閉一體化生產技術,并對生產過程中產生的無組織和有組織廢氣分質收集后分別集中處理,對于不能密閉的單元,廢氣收集應遵循“應收盡收、分質收集”的原則。廢氣收集系統應根據氣體性質、流量、操作制度、相互作用、回收處理等因素綜合設計。
污染氣體應盡可能利用生產設備本身的集氣系統進行收集,逸散的污染氣體采用集氣罩收集時應盡可能包圍或靠近污染源,減少吸氣范圍,便于捕集和控制污染物。吸氣方向應盡可能與污染氣流運動方向一致,避免或減弱集氣罩周圍紊流、橫向氣流等對抽吸氣氣流的干擾與影響,集氣罩應力求結構簡單,便于安裝和維護管理。
2.2 各車間廢氣處理工藝
(1)根據園區統一要求,結合企業廢氣處理設施現狀,各工段廢氣采取“應收盡收、分質收集”的原則進行收集,收集后的廢氣分別集中后就近進行預處理。常用的VOCs 治理技術有以下幾種:燃燒法、催化燃燒法、生物法、吸附法、活性炭纖維治理技術等
(2)預處理后全廠區工藝廢氣匯總末端采用直接燃燒法進行焚燒處理,主體工藝設備為臥式氧化爐(業主提供),結合SNCR脫硝室、余熱鍋爐、半干急冷塔等輔助設備處理后確保尾氣達標,然后集中高空排放。
(3)粉塵、酸性廢氣按照環評工藝要求處理達標排放。
2.2.1 4#車間
2.2.1.1 3,4-二氯苯胺
(1)對硝基氯苯氯化工段產生的氯氣、氯化氫通過三級降膜吸收后,尾氣排放;后增加的干燥濃縮工段產生的氯化氫廢氣經過冷凝回收+水吸收后排放。
(2)3,4-二氯硝基苯蒸餾工段揮發出的含有對硝基氯苯、3,4 二氯硝基苯廢氣,引入4#車間有機廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(3)結晶刮片工段產生的粉塵采用布袋除塵。
2.2.1.2 3,4-二氯苯胺室外儲罐
二甲苯儲罐、3、4 二氯硝基苯儲罐、二氯儲品罐、二氯精品罐,對硝原料罐大小呼吸揮發出的廢氣有效收集。每個儲罐廢氣設計300 m3/h,共300*5=1500 m3/h。
2.2.2 5#車間
2.2.2.1 氯硝柳胺
5-氯水楊酸中含有微量的氯化氫,縮合過程中由于高溫的作用,氯化氫揮發,環評報告中未考慮廢氣排放,實際采用三級降膜吸收,尾氣排放。
2.2.2.2 5-氯水楊酸
(1)5-氯水楊酸生產過程中的蒸餾不凝廢氣和精制蒸餾脫醇不凝廢氣,環評采用一級水吸收+二級活性炭吸附纖維,現保留一級水吸收,預處理后引入5#車間有機廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(2)氯化工段廢氣經過三級降膜吸收,再進入稀堿吸收(環評水吸收),預處理后引入5#車間有機廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(3)干燥工段廢氣,最終工藝依據環評采用旋風+布袋+水膜除塵。
2.2.2.3 2000 噸殺螺胺乙醇胺鹽及9000 噸相關制劑
(1)蒸餾脫溶不凝氣,目前采用一級水吸收+水沖泵處理后高空排放,現保留水吸收作為預處理,引入5#車間有機廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(2)甲醇蒸餾不凝氣目前采用一級水吸收處理后高空排放,現保留水吸收作為預處理,引入5#車間有機廢氣匯總總管,接入末端氧化爐焚燒。
(3)原藥干燥裝置,目前采用旋風+布袋+水膜除塵處理后高空排放,工藝保持不變。
(4)粒劑粉碎工段產生的粉塵,目前在建,采用工藝依據環評要求:旋風+布袋除塵處理后高空排放。
(5)粒劑干燥工段產生的粉塵,目前在建,采用工藝依據環評要求:旋風+布袋除塵處理后高空排放。
(6)包裝工段產生的粉塵,現試生產,采用旋風+布袋除塵處理后高空排放,工藝保持不變。
(7)粉劑粉碎工段產生的粉塵,現試生產,采用旋風+布袋除塵+水膜處理后高空排放,工藝保持不變。
2.2.3 6#車間
2.2.3.1 對苯二胺
溶解工段產生的H2S 廢氣項目在建,環評采用水噴射冷凝泵吸收,此工藝作為預處理保持不變,處理后引入6#車間有機廢氣總管,接入末端氧化爐焚燒。
2.2.3.2 6 二氯對硝基對苯胺
氯化工段產生的氯化氫廢氣,目前在建,依據環評工藝,采用二級降膜+堿吸收后高空排放。
2.2.3.3 車間備料區
對苯二胺項目在建,做風量預留,預留750 m3/h。
2.2.4 7#車間
2.2.4.1 2,6-二氯對硝基對苯胺
氯化工段產生的氯化氫廢氣,目前在建,依據環評工藝,采用三級降膜+堿吸收(環評二級,根據本廠已建多采用三級),高空排放,由于6#車間有相同工藝,環評只有一個排氣筒,7#車間增加排氣筒。
2.2.4.2 車間備料區
2、6 二氯對硝基苯胺項目在建,做風量預留,預留750 m3/h。
2.2.5 1#車間
2.2.5.1 分散紅
(1)分散紅生產硝化、中和后二氯乙烷回收工段產生的二氯乙烷尾氣G8,分散紅FB 合成過程中蒸餾工段產生的苯酚G11,匯總到1#車間有機廢氣總管,接入末端氧化爐焚燒。
(2)分散紅FB 合成過程中,水解、縮合尾氣G9、G10,主要是HBr,Br2,目前試生產,采用二級降膜+堿吸收PQ6(20 米)高空排放,工藝保持不變。
(3)干燥工段產生的粉塵尾氣GU2,GU3(環評未評估,實際有),分別采用旋風+布袋除塵,尾氣從PQ6-2,PQ6-3 排出。
(4)DMF 精餾廢氣(環評未評估,實際有),主要是DMF,匯總到匯總到1#車間有機廢氣總管,接入末端氧化爐焚燒。
2.2.5.2 車間備料區
DMF 母液罐*,液罐,100 % DMF 罐,二氯乙烷罐、MF 洗滌液接受槽大小呼吸揮發出的廢氣有效收集。每個儲罐廢氣設計300 m3/h,共300*5=1500 m3/h。
2.2.6 有機廢氣末端處理工藝
三、結論和建議
該化工公司廢氣污染物分為無機廢氣和有機廢氣兩大類,無機廢氣包括氯化氫、氯氣、二氧化硫、硫化氫、二氧化氮、溴氣、溴化氫等酸性氣體,酸性廢氣均溶于水或發生化學反應,與堿發生中和反應,根據這些性質無機廢氣采用吸收法處理,采用水和堿液等作為吸收劑。
有機廢氣包含苯酚、苯胺類、氯苯類、苯、二氯乙烷、甲醇等。有機廢氣污染因子種類繁多,理化性質復雜,單個污染因子排放量不大,回收價值較低,總排放量較大,采用氧化爐(臥式)焚燒法安全、高效、成本低,是符合項目實際狀況的最佳工藝設備選擇。
本項目針對不同廢氣的性質,針對性的采用“三級降膜+堿吸收”、“水吸收”、“旋風+布袋+水膜除塵”、“氧化爐焚燒”等措施,可使各類廢氣做到達標排放。
本項目廢氣收集處理工藝流程針對生產過程中的無組織和有組織廢氣分質收集并分別集中處理,收集處理效果高效、安全。本項目污染氣體的收集同時充分利用了生產設備本身的集氣系統,大大簡化設備管道的敷設,并降低成本費用。
綜上所述:從環保角度來說,在企業認真落實本項目廢氣治理改造防治措施的前提下,各類廢氣排放可以滿足總量控制要求和園區規劃的相關要求。
來源:《廣東化工》
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